Издание журнала осуществляется при поддержке ЗАО НПО "Пим-Инвест" и ИНЭОС РАН
Выпуск № 2(135), март - апрель 2021 — "Расчет механизма взаимодействия комплексного катализатора HF-BF3 с п-метилстиролом в толуоле стехиометрического состава 1:1:1 методом AB INITIO "
Поступило в редакцию: Февраль 2021

УДК 547.538.141: 544.18

Fluorine Notes, 2021, 135, 3-4

Расчет механизма взаимодействия комплексного катализатора HF-BF3 с п-метилстиролом в толуоле стехиометрического состава 1:1:1 методом AB INITIO

1 В.А. Бабкин, 1 Д. С. Андреев, 1А.В. Игнатов, 2 В.С. Белоусова, 3,4 Е.С. Титова, 3А.И. Рахимов, 5В.Т.Фомичёв

1Себряковский филиал Волгоградского государственного технического университета, 403343 Волгоградская область, Михайловка, ул. Мичурина, 2, e-mail: babkin_v.a@mail.ru
2Первый Московский государственный медицинский университет, имени И.М. Сеченова 119991, ул. Трубецкая, 8, корпус 2,
desdemosha@mail.ru
3Волгоградский государственный технический университет, 400005, Волгоград, проспект Ленина, 28, e-mail:
organic@vstu.ru
4Волгоградский государственный медицинский университет,40013, Волгоград,пл. Павших Борцов, 1 e-mail:
titova051@rambler.ru
5Институт архитектуры и строительства ВолгГТУ, 400074, Волгоград, ул. Академическая,1

Аннотация: Впервые выполнено квантово-химическое изучение механизма инициирования мономера катионной полимеризации п-метилстирола в присутствии комплексного катализатора фторид бора – фтористый водород в толуоле стехиометрического состава 1:1:1 методом ab initio. Показано, что величина энергии активации этой реакции составляет 76 кДж/моль, а тепловой эффект равен 0 кДж/моль.

Ключевые слова: п-метилстирол, механизм инициирования, катализатор фторид бора – фтористый водород, толуол, тепловой эффект реакции, метод ab initio.

Введение

До настоящего времени остаётся неизученным целый ряд важных фундаментальных вопросов, касающихся механизмов элементарных актов катионной полимеризации п-метилстирола: инициирования, роста и обрыва цепи в присутствии комплексного катализатора BF3 ∙ HF в толуоле. Поэтому целью настоящей работы является изучение механизма инициирования п-метилстирола в присутствии этого комплексного катализатора путем расчёта реакции взаимодействия мономера и инициатора вдоль координаты RC1-H20 в толуоле стехиометрического состава 1:1:1 (в рамках молекулярной модели).

Методическая часть

Изучался механизм инициирования мономера катионной полимеризации п-метилстирола в присутствии комплексного катализатора BF3 ∙ HF в толуоле со стехиометрическим составом смеси 1:1:1. В качестве координаты реакции было выбрано расстояние между атомами C(1) и H(20). Расчет выполнялся квантовохимическим методом ab initio RHF/6-311G** [1] с оптимизацией геометрии по всем параметрам градиентным методом, встроенным в программу Firefly [2], основанную на исходном коде GAMESS [1, 3]. Метод был выбран в связи с тем, что он достаточно точно позволяет рассчитать энергетические барьеры реакции и определить активные центры [3]. Расчеты выполнялись в приближении изолированной молекулы в толуоле в рамках молекулярной модели. Механизм инициирования п-метилстирола выполнялся по методике, подробно описанной в работе [4] и применённой в работах [5-8]. Для визуального представления молекулы использовалась программа MacMolPlt [9].

Результаты расчетов

Результаты расчетов изменения длин связей вдоль пути взаимодействия, валентных углов, зарядов на атомах молекулярной системы в процессе взаимодействия п-метилстирола и катализатора BF3 ∙ HF в толуоле стехиометрического состава 1:1:1 представлены в табл. 1-3.

На рис. 1 показано геометрическое и электронное строение исходной модели п-метилстирола. На рис. 2 представлена конечная структура взаимодействия катализатора с п-метилстиролом; на рис. 3 – энергетический профиль данного взаимодействия. На рис. 4 – изменение зарядов на атомах, непосредственно участвовавших во взаимодействии комплексного катализатора HF·BF3 с п-метилстиролом.

Атомы C(1), C(2), H(20), F(21) и B(22) непосредственно участвуют в стадии инициирования полимеризации. Проанализируем изменение зарядов на этих атомах вдоль выбранной координаты реакции.

На стадии координации (стадия 1-я, ступени 1-7) заряд на атоме C(1) меняется с -0,209 до -0,245, на стадии формирования активного центра АЦ (стадия 2-я, ступени 8-17) – с -0,257 до -0,351, на стадии формирования конечного продукта (стадия 3-я, ступени 18-21) – с -0,369 до -0,245.

На 1-й стадии заряд на атоме C(2) меняется с -0,174 до -0,178, на 2-й стадии – с -0,173 до -0,075, на 3-й стадии – с -0,022 до 0,110.

На стадии координации заряд на атоме H(20) меняется с 0,325 до 0,329, на стадии формирования АЦ – с 0,366 до 0,407, на стадии формирования конечного продукта – с 0,416 до 0,195.

На 1-й стадии заряд на атоме F(21) меняется с -0,334 до -0,351, на 2-й стадии – с -0,356 до -0,440, на 3-й стадии – с -0,441 до -0,472.

На стадии координации заряд на атоме B(22) меняется с 0,816 до 0,821, на стадии формирования АЦ – с 0,823 до 0,847, на стадии формирования конечного продукта – с 0,860 до 0,866.

Заряды на атоме толуола (C(26)-C(32) и H(33)-H(40)) вдоль координаты реакции менялись в следующих диапазонах: для C(26)-C(32) – от -0,175 до -0,172, для H(33)-H(40) – от 0,118 до 0,148. В процессе реакции происходит одновременный разрыв связей F(21)-H(20) и превращение C(1)-C(2) π-связи (двойной) в σ-связь (одинарную) и формирование новой связи – C(1)-H(20) и противоиона [BF3 ∙ OH] (рис. 2).

Рассчитанная величина энергия активации реакции составила 76 кДж/моль, а тепловой эффект – 0 кДж/моль.

Таким образом, изменение зарядов на атомах, поведение фрагментов реакции, разрыв и формирование новых связей в изучаемой реакции свидетельствуют о том, что она идёт по схеме согласованных взаимодействий.

Рисунок 1. Структура исходной модели комплексного катализатора HF·BF3 с п-метилстиролом в толуоле стехиометрического состава 1:1:1.

Рисунок 2. Конечная структура взаимодействия комплексного катализатора H2O·BF3 с п-метилстиролом в толуоле стехиометрического состава 1:1:1.

Рисунок 3. Изменение общей энергии (E, кДж/моль) в процессе взаимодействия комплексного катализатора H2O·BF3 с п-метилстиролом в толуолестехиометрического состава 1:1:1 (1-21 – ступени взаимодействия).

Рисунок 4. Изменение зарядов (Q) на атомах C(1), C(2), H(20) и F(21) вдоль координаты изучаемой реакции (1-21 – номер ступени).

Таблица 1. Изменение длин связей вдоль пути взаимодействия комплексного катализатора HF BF3 с п-метилстиролом в толуоле при стехиометрическом составе 1:1:1.

номер ступени

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

C(2)-C(1)

1,32

1,32

1,33

1,33

1,33

1,33

1,33

1,33

1,33

1,33

H(3)-C(2)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(4)-C(1)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(5)-C(1)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

C(6)-C(11)

1,39

1,39

1,40

1,40

1,40

1,40

1,40

1,40

1,40

1,40

C(6)-C(2)

1,48

1,48

1,48

1,48

1,48

1,48

1,48

1,48

1,48

1,48

C(7)-C(6)

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

C(8)-C(7)

1,38

1,38

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

C(9)-C(8)

1,39

1,39

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

C(10)-C(9)

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

C(11)-C(10)

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

H(12)-C(7)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(13)-C(8)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(14)-C(10)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(15)-C(11)

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

C(16)-C(9)

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

H(17)-C(16)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(18)-C(16)

1,08

1,08

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

H(19)-C(16)

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

H(20)-F(21)

0,90

0,90

0,90

0,90

0,90

0,90

0,91

0,91

0,91

0,91

H(20)-C(1)

3,10

3,00

2,90

2,80

2,70

2,60

2,50

2,40

2,30

2,20

B(22)-F(21)

2,43

2,42

2,41

2,41

2,40

2,41

2,39

2,38

2,37

2,36

F(23)-B(22)

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,31

1,31

1,31

1,31

1,31

F(24)-B(22)

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

F(25)-B(22)

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

C(26)-C(31)

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

C(27)-C(26)

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

C(28)-C(27)

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

C(29)-C(28)

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

C(30)-C(29)

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

C(31)-C(30)

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,38

1,38

1,38

1,38

1,39

C(32)-C(26)

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

H(33)-C(27)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(34)-C(28)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(35)-C(29)

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

H(36)-C(30)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,07

H(37)-C(31)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(38)-C(32)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(39)-C(32)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(40)-C(32)

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

Продолжение Таблицы 1.

номер ступени

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

C(2)-C(1)

1,33

1,33

1,33

1,33

1,33

1,33

1,33

1,34

1,46

1,47

1,47

H(3)-C(2)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,07

1,07

1,07

H(4)-C(1)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(5)-C(1)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

C(6)-C(11)

1,40

1,39

1,40

1,39

1,40

1,39

1,40

1,40

1,42

1,42

1,42

C(6)-C(2)

1,48

1,48

1,48

1,48

1,48

1,48

1,47

1,47

1,40

1,40

1,39

C(7)-C(6)

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,41

1,41

1,41

C(8)-C(7)

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,38

1,38

1,38

1,38

C(9)-C(8)

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

C(10)-C(9)

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,40

1,41

1,41

1,41

C(11)-C(10)

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,36

1,36

1,36

H(12)-C(7)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,07

1,07

1,07

H(13)-C(8)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,07

1,07

1,07

H(14)-C(10)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,07

1,07

1,07

H(15)-C(11)

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

C(16)-C(9)

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,50

1,50

1,50

H(17)-C(16)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(18)-C(16)

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,08

1,09

1,09

H(19)-C(16)

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

H(20)-F(21)

0,91

0,92

0,92

0,93

0,94

0,95

0,97

1,06

2,51

2,52

2,51

H(20)-C(1)

2,10

2,00

1,90

1,80

1,70

1,60

1,50

1,40

1,30

1,20

1,10

B(22)-F(21)

2,34

2,33

2,30

2,29

2,26

2,22

2,15

1,72

1,41

1,41

1,41

F(23)-B(22)

1,31

1,31

1,31

1,31

1,31

1,31

1,31

1,34

1,42

1,42

1,42

F(24)-B(22)

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,31

1,33

1,36

1,36

1,36

F(25)-B(22)

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,30

1,32

1,37

1,37

1,37

C(26)-C(31)

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

C(27)-C(26)

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

C(28)-C(27)

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

C(29)-C(28)

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,39

1,39

1,39

C(30)-C(29)

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,39

1,38

1,38

1,38

C(31)-C(30)

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,38

1,39

1,39

1,39

C(32)-C(26)

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

1,51

H(33)-C(27)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(34)-C(28)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,07

1,07

1,07

H(35)-C(29)

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

H(36)-C(30)

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,07

1,08

1,08

1,08

H(37)-C(31)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(38)-C(32)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,09

1,09

1,09

H(39)-C(32)

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

1,08

H(40)-C(32)

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

1,09

Таблица 2. Изменение валентных углов вдоль координаты взаимодействия комплексного катализатора H2O·BF3 с п-метилстиролом в толуоле при стехиометрическом составе 1:1:1.

номер ступени

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

H(3)-C(2)-C(1)

118

118

118

118

118

118

118

118

118

118

H(4)-C(1)-C(2)

121

121

121

120

120

120

121

121

121

121

H(5)-C(1)-C(2)

123

123

123

123

123

123

123

123

122

123

C(6)-C(11)-C(10)

121

121

121

121

121

121

121

121

121

121

C(6)-C(2)-C(1)

127

127

127

127

127

127

127

127

127

127

C(7)-C(6)-C(11)

118

118

118

118

118

118

118

118

118

118

C(8)-C(7)-C(6)

121

121

121

121

121

121

121

121

121

121

C(9)-C(8)-C(7)

121

121

121

121

121

121

121

121

121

121

C(10)-C(9)-C(8)

118

118

118

118

118

118

118

118

118

118

C(11)-C(10)-C(9)

121

121

121

121

121

121

121

121

121

121

H(12)-C(7)-C(6)

120

120

120

120

120

120

120

120

120

120

H(13)-C(8)-C(7)

119

119

119

119

119

119

119

119

119

119

H(14)-C(10)-C(9)

120

120

119

119

119

119

119

119

119

119

H(15)-C(11)-C(10)

119

119

119

119

119

119

119

119

119

119

C(16)-C(9)-C(8)

121

121

122

122

122

122

122

122

122

122

H(17)-C(16)-C(9)

111

111

111

111

111

111

111

111

111

111

H(18)-C(16)-C(9)

111

111

111

111

111

111

111

111

111

111

H(19)-C(16)-C(9)

111

111

111

111

111

111

111

111

111

111

H(20)-F(21)-B(22)

123

123

122

122

123

122

122

122

122

122

H(20)-C(1)-C(2)

69

69

70

72

72

74

74

75

77

79

F(23)-B(22)-F(21)

91

91

91

91

91

91

91

91

91

91

F(24)-B(22)-F(21)

92

92

92

92

92

92

92

92

93

93

F(25)-B(22)-F(21)

94

94

94

94

94

94

94

94

94

94

C(26)-C(31)-C(30)

121

121

121

121

121

121

121

121

121

121

C(27)-C(26)-C(31)

118

118

118

118

118

118

118

118

118

118

C(28)-C(27)-C(26)

121

121

121

121

121

121

121

121

121

121

C(29)-C(28)-C(27)

120

120

120

120

120

120

120

120

120

120

C(30)-C(29)-C(28)

119

119

119

119

119

119

119

119

119

119

C(31)-C(30)-C(29)

120

120

120

120

120

120

120

120

120

120

C(32)-C(26)-C(31)

121

121

121

121

121

121

121

121

121

121

H(33)-C(27)-C(26)

120

120

120

120

120

120

120

120

120

120

H(34)-C(28)-C(27)

120

120

120

120

120

120

120

120

120

120

H(35)-C(29)-C(28)

120

120

120

120

120

120

121

121

121

121

H(36)-C(30)-C(29)

120

120

120

120

120

120

120

120

120

120

H(37)-C(31)-C(30)

119

119

119

119

119

120

119

119

119

119

H(38)-C(32)-C(26)

111

111

111

111

111

111

111

111

111

111

H(39)-C(32)-C(26)

111

111

111

111

111

111

111

111

111

111

H(40)-C(32)-C(26)

111

111

111

111

111

111

111

111

111

111

Продолжение Таблицы 2.

номер ступени

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

H(3)-C(2)-C(1)

118

118

118

118

118

118

118

117

115

115

116

H(4)-C(1)-C(2)

121

121

120

121

120

120

120

120

112

111

110

H(5)-C(1)-C(2)

122

122

123

122

122

122

122

122

117

116

115

C(6)-C(11)-C(10)

121

121

121

121

121

121

121

121

120

120

120

C(6)-C(2)-C(1)

127

127

127

127

127

127

127

128

128

128

128

C(7)-C(6)-C(11)

118

118

118

118

118

118

118

119

119

119

119

C(8)-C(7)-C(6)

121

121

121

121

121

121

121

121

120

120

120

C(9)-C(8)-C(7)

121

121

121

121

121

121

121

121

120

120

120

C(10)-C(9)-C(8)

118

118

118

118

118

118

118

118

120

120

120

C(11)-C(10)-C(9)

121

121

121

121

121

121

121

121

121

121

120

H(12)-C(7)-C(6)

120

120

120

120

120

120

120

120

119

119

119

H(13)-C(8)-C(7)

119

119

119

119

119

119

119

119

120

120

120

H(14)-C(10)-C(9)

119

120

119

119

119

120

120

120

119

119

119

H(15)-C(11)-C(10)

119

119

119

119

119

119

119

119

119

120

120

C(16)-C(9)-C(8)

122

122

122

122

122

121

121

121

121

121

121

H(17)-C(16)-C(9)

111

111

111

111

111

111

111

111

112

112

112

H(18)-C(16)-C(9)

111

111

111

111

111

111

111

111

111

110

110

H(19)-C(16)-C(9)

111

111

111

111

111

111

111

111

110

110

110

H(20)-F(21)-B(22)

122

122

122

123

123

123

124

123

148

148

148

H(20)-C(1)-C(2)

80

81

83

85

87

89

90

88

99

102

103

F(23)-B(22)-F(21)

92

92

92

92

93

93

94

100

106

106

106

F(24)-B(22)-F(21)

93

93

93

93

94

94

95

101

110

110

110

F(25)-B(22)-F(21)

94

94

94

94

94

95

95

102

109

109

109

C(26)-C(31)-C(30)

121

121

121

121

121

121

121

121

121

121

121

C(27)-C(26)-C(31)

118

118

118

118

118

118

118

118

118

118

118

C(28)-C(27)-C(26)

121

121

121

121

121

121

121

121

121

121

121

C(29)-C(28)-C(27)

120

120

120

120

120

120

120

120

120

120

120

C(30)-C(29)-C(28)

119

119

119

119

119

119

119

119

119

119

119

C(31)-C(30)-C(29)

120

120

120

120

120

120

120

120

120

120

120

C(32)-C(26)-C(31)

121

121

121

121

121

121

121

121

121

121

121

H(33)-C(27)-C(26)

120

120

120

120

120

120

120

120

119

119

119

H(34)-C(28)-C(27)

120

120

120

120

120

120

120

120

120

120

120

H(35)-C(29)-C(28)

121

121

121

121

121

121

121

121

120

120

120

H(36)-C(30)-C(29)

120

120

120

120

120

120

120

120

120

120

120

H(37)-C(31)-C(30)

119

119

119

119

119

119

119

119

120

120

120

H(38)-C(32)-C(26)

111

111

111

111

111

111

111

111

111

111

111

H(39)-C(32)-C(26)

111

111

111

111

111

111

111

111

111

111

111

H(40)-C(32)-C(26)

111

111

111

111

111

111

111

111

111

111

111

Таблица 3. Изменение зарядов вдоль пути взаимодействия комплексного катализатора H2O·BF3 с п-метилстиролом в толуоле стехиометрического состава 1:1:1.

Атом

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

C(1)

-0,209

-0,212

-0,214

-0,220

-0,226

-0,238

-0,245

-0,257

-0,270

-0,290

C(2)

-0,174

-0,178

-0,177

-0,177

-0,178

-0,177

-0,178

-0,173

-0,168

-0,152

H(3)

0,119

0,120

0,118

0,119

0,121

0,121

0,123

0,124

0,124

0,122

H(4)

0,134

0,136

0,143

0,144

0,146

0,156

0,157

0,159

0,161

0,167

H(5)

0,105

0,106

0,105

0,107

0,108

0,108

0,110

0,112

0,114

0,116

C(6)

-0,054

-0,053

-0,062

-0,059

-0,058

-0,061

-0,060

-0,060

-0,061

-0,065

C(7)

-0,068

-0,067

-0,056

-0,056

-0,056

-0,055

-0,054

-0,052

-0,051

-0,046

C(8)

-0,090

-0,090

-0,084

-0,084

-0,084

-0,084

-0,083

-0,083

-0,083

-0,084

C(9)

-0,120

-0,120

-0,123

-0,122

-0,122

-0,122

-0,122

-0,122

-0,121

-0,121

C(10)

-0,084

-0,084

-0,086

-0,086

-0,086

-0,086

-0,086

-0,086

-0,086

-0,086

C(11)

-0,064

-0,064

-0,060

-0,061

-0,061

-0,060

-0,060

-0,060

-0,060

-0,057

H(12)

0,104

0,105

0,100

0,101

0,102

0,103

0,104

0,104

0,104

0,100

H(13)

0,088

0,088

0,087

0,087

0,088

0,088

0,088

0,088

0,088

0,089

H(14)

0,086

0,086

0,086

0,086

0,087

0,087

0,087

0,088

0,088

0,088

H(15)

0,092

0,092

0,091

0,092

0,092

0,092

0,093

0,093

0,094

0,094

C(16)

-0,177

-0,177

-0,177

-0,177

-0,177

-0,177

-0,177

-0,177

-0,177

-0,177

H(17)

0,100

0,099

0,095

0,095

0,095

0,095

0,095

0,095

0,096

0,096

H(18)

0,098

0,098

0,106

0,106

0,106

0,107

0,107

0,107

0,108

0,108

H(19)

0,114

0,114

0,110

0,110

0,111

0,110

0,110

0,110

0,111

0,110

H(20)

0,346

0,348

0,349

0,351

0,354

0,356

0,360

0,366

0,372

0,378

F(21)

-0,334

-0,336

-0,338

-0,340

-0,344

-0,347

-0,351

-0,356

-0,362

-0,368

B(22)

0,816

0,818

0,815

0,817

0,818

0,820

0,821

0,823

0,825

0,822

F(23)

-0,288

-0,288

-0,288

-0,288

-0,289

-0,290

-0,291

-0,292

-0,293

-0,292

F(24)

-0,273

-0,274

-0,274

-0,275

-0,275

-0,274

-0,274

-0,275

-0,276

-0,278

F(25)

-0,263

-0,263

-0,263

-0,263

-0,264

-0,264

-0,265

-0,265

-0,266

-0,266

C(26)

-0,123

-0,124

-0,123

-0,123

-0,123

-0,118

-0,118

-0,118

-0,118

-0,116

C(27)

-0,098

-0,098

-0,098

-0,099

-0,100

-0,100

-0,100

-0,100

-0,101

-0,100

C(28)

-0,088

-0,088

-0,087

-0,087

-0,087

-0,087

-0,087

-0,087

-0,087

-0,083

C(29)

-0,130

-0,130

-0,126

-0,126

-0,125

-0,126

-0,126

-0,125

-0,124

-0,127

C(30)

-0,100

-0,100

-0,100

-0,099

-0,096

-0,097

-0,095

-0,093

-0,091

-0,093

C(31)

-0,099

-0,099

-0,104

-0,104

-0,105

-0,108

-0,108

-0,109

-0,110

-0,114

C(32)

-0,175

-0,175

-0,174

-0,174

-0,174

-0,175

-0,175

-0,174

-0,174

-0,174

H(33)

0,089

0,089

0,088

0,088

0,088

0,087

0,087

0,087

0,087

0,087

H(34)

0,099

0,098

0,098

0,097

0,097

0,096

0,096

0,096

0,096

0,095

H(35)

0,118

0,118

0,117

0,118

0,117

0,115

0,115

0,115

0,114

0,110

H(36)

0,105

0,105

0,106

0,106

0,106

0,106

0,106

0,107

0,107

0,112

H(37)

0,088

0,088

0,088

0,088

0,088

0,088

0,088

0,088

0,087

0,088

H(38)

0,100

0,100

0,100

0,100

0,099

0,098

0,098

0,097

0,097

0,097

H(39)

0,096

0,096

0,096

0,096

0,096

0,097

0,097

0,097

0,097

0,097

H(40)

0,114

0,114

0,114

0,114

0,114

0,113

0,113

0,113

0,113

0,113

Продолжение Таблицы 3.

Атом

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

C(1)

-0,303

-0,315

-0,328

-0,338

-0,347

-0,350

-0,351

-0,369

-0,288

-0,268

-0,245

C(2)

-0,146

-0,138

-0,127

-0,116

-0,101

-0,090

-0,075

-0,022

0,119

0,115

0,110

H(3)

0,124

0,125

0,124

0,125

0,124

0,126

0,129

0,147

0,242

0,239

0,237

H(4)

0,168

0,170

0,174

0,174

0,176

0,176

0,177

0,186

0,181

0,172

0,165

H(5)

0,118

0,121

0,123

0,126

0,128

0,130

0,132

0,138

0,118

0,112

0,106

C(6)

-0,067

-0,070

-0,075

-0,080

-0,086

-0,091

-0,099

-0,133

-0,213

-0,211

-0,211

C(7)

-0,046

-0,044

-0,042

-0,040

-0,038

-0,035

-0,031

-0,008

0,067

0,069

0,069

C(8)

-0,083

-0,084

-0,084

-0,084

-0,084

-0,085

-0,085

-0,088

-0,113

-0,111

-0,110

C(9)

-0,120

-0,120

-0,119

-0,118

-0,117

-0,116

-0,114

-0,105

-0,054

-0,054

-0,053

C(10)

-0,086

-0,086

-0,086

-0,087

-0,087

-0,088

-0,088

-0,092

-0,114

-0,114

-0,115

C(11)

-0,057

-0,057

-0,054

-0,054

-0,050

-0,049

-0,046

-0,032

0,021

0,022

0,023

H(12)

0,101

0,101

0,100

0,101

0,100

0,101

0,103

0,112

0,181

0,178

0,178

H(13)

0,089

0,090

0,090

0,090

0,091

0,091

0,092

0,097

0,119

0,119

0,119

H(14)

0,088

0,089

0,089

0,090

0,090

0,091

0,092

0,095

0,108

0,108

0,108

H(15)

0,095

0,095

0,096

0,096

0,097

0,098

0,099

0,103

0,120

0,122

0,123

C(16)

-0,178

-0,178

-0,178

-0,178

-0,178

-0,178

-0,178

-0,180

-0,186

-0,186

-0,186

H(17)

0,096

0,096

0,096

0,096

0,097

0,097

0,098

0,101

0,118

0,118

0,118

H(18)

0,108

0,108

0,109

0,109

0,110

0,110

0,111

0,113

0,122

0,124

0,125

H(19)

0,111

0,111

0,111

0,112

0,112

0,113

0,114

0,118

0,136

0,135

0,135

H(20)

0,385

0,392

0,398

0,404

0,406

0,407

0,407

0,416

0,207

0,202

0,195

F(21)

-0,375

-0,383

-0,391

-0,400

-0,410

-0,423

-0,440

-0,441

-0,471

-0,472

-0,472

B(22)

0,825

0,828

0,829

0,832

0,834

0,839

0,847

0,860

0,866

0,866

0,866

F(23)

-0,294

-0,295

-0,297

-0,299

-0,301

-0,305

-0,311

-0,364

-0,471

-0,470

-0,470

F(24)

-0,278

-0,279

-0,280

-0,282

-0,283

-0,285

-0,290

-0,326

-0,389

-0,389

-0,389

F(25)

-0,267

-0,268

-0,269

-0,270

-0,272

-0,274

-0,278

-0,316

-0,412

-0,412

-0,411

C(26)

-0,117

-0,117

-0,116

-0,116

-0,115

-0,115

-0,116

-0,117

-0,122

-0,121

-0,121

C(27)

-0,101

-0,101

-0,101

-0,101

-0,101

-0,101

-0,102

-0,103

-0,124

-0,121

-0,121

C(28)

-0,084

-0,085

-0,084

-0,085

-0,085

-0,086

-0,087

-0,090

-0,113

-0,111

-0,112

C(29)

-0,125

-0,126

-0,128

-0,128

-0,128

-0,129

-0,130

-0,132

-0,123

-0,124

-0,124

C(30)

-0,089

-0,088

-0,089

-0,088

-0,088

-0,087

-0,086

-0,094

-0,093

-0,093

-0,093

C(31)

-0,114

-0,114

-0,115

-0,115

-0,115

-0,115

-0,115

-0,114

-0,109

-0,110

-0,109

C(32)

-0,174

-0,174

-0,175

-0,174

-0,175

-0,175

-0,175

-0,174

-0,171

-0,172

-0,172

H(33)

0,086

0,086

0,086

0,086

0,086

0,086

0,085

0,085

0,084

0,084

0,084

H(34)

0,095

0,095

0,095

0,095

0,095

0,094

0,094

0,094

0,125

0,125

0,125

H(35)

0,109

0,108

0,107

0,107

0,107

0,107

0,108

0,115

0,150

0,148

0,148

H(36)

0,112

0,112

0,114

0,115

0,115

0,116

0,118

0,125

0,100

0,099

0,099

H(37)

0,088

0,088

0,088

0,088

0,088

0,088

0,088

0,088

0,084

0,083

0,083

H(38)

0,097

0,097

0,096

0,096

0,096

0,096

0,096

0,095

0,092

0,092

0,092

H(39)

0,097

0,097

0,098

0,098

0,098

0,098

0,098

0,097

0,092

0,092

0,092

H(40)

0,113

0,113

0,113

0,113

0,113

0,113

0,113

0,113

0,114

0,114

0,114

Список литературы

  1. Цирельсон, В.Г., Квантовая химия. Молекулы, молекулярные системы и твердые тела. – Изд-во Бином, 2010, 422 с.
  2. Granovsky, A. A., Firefly version 8, 2013. http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html
  3. General Atomic and Molecular Electronic Structure System, M.W. Schmidt [and others], J.Comput.Chem. 1993, 14, 1347-1363.
  4. Potential Energy Surface of Interaction between Ethriolbicyclophosphite and Acetyl Chloride (Second Stage). V. A. Babkin [and others], Oxidation Communications, 2018, 41(2), 231-239.
  5. On the Mechanism of Cationic Polymerisation of P-Isopropylstyrene in the Presence of a Complex Catalyst Boron Fluoride-Water, V. A. Babkin [and others], Oxidation Communications, 2019, 42(1), 56-62.
  6. Квантово-химическое изучение механизма протонирования 2,3,4,5-тераметилстирола методом AB INITIO. В.А. Бабкин [и др.], Известия Волгоградского государственного технического университета, 2019, 5(228), 22-28.
  7. О механизме инициирования катионной полимеризации п-этилстирола в присутствии комплексного катализатора фторид бора – вода. Бабкин В.А. [и др.], Fluorine Notes, 2019, 3(124),  3-4.
  8. Quantum chemical investigation of the initiation mechanism of the cationic polymerisation of 4-methylpentene-1 with chloride–aluminum aquacomplex. V. A. Babkin [and others], Oxidation Communications, 2019, 42 (3), 275–281.
  9. MacMolPlt: A Graphical User Interface for GAMESS., B.M. Bode, M.S. Gordon, Journal of Molecular Graphics, 1998, 16, 133-138.
 

Статья рекомендована к публикации  д.х.н. С.М. Игумновым

Fluorine Notes, 2021, 135, 3-4

© 1998-2021 Fluorine Notes. All Rights Reserved.