Издание журнала осуществляется при поддержке ЗАО НПО "Пим-Инвест" и ИНЭОС РАН
Выпуск № 1(134), январь - февраль 2021 — "Усовершенствованный синтез 3,3- и 5,5-дифтор- 2-аминоциклогексанкарбоксилатов и расширение возможностей этого метода с помощью селеноорганических соединений"
Поступило в редакцию: Декабрь 2020

УДК 17677/fn20714807.2021.01.03

Fluorine Notes, 2021, 134, 5-6

УСОВЕРШЕНСТВОВАННЫЙ СИНТЕЗ 3,3- И 5,5-ДИФТОР-2-АМИНОЦИКЛОГЕКСАНКАРБОКСИЛАТОВ И РАСШИРЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТЕЙ ЭТОГО МЕТОДА С ПОМОЩЬЮ СЕЛЕНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Attila M. Remete,a,b Melinda Nonn,a,b,c Anas Semghouli,a Reijo Sillanpää,d Loránd Kissa,b*

aInstitute of Pharmaceutical Chemistry, University of Szeged, H-6720 Szeged, Eötvös u. 6, Hungary
kiss.lorand@szte.hu
bInterdisciplinary Excellence Centre, Institute of Pharmaceutical Chemistry, University of Szeged, H-6720 Szeged, Eötvös u. 6, Hungary
cMTA-SZTE Stereochemistry Research Group, Hungarian Academy of Sciences, H-6720 Szeged, Eötvös u. 6, Hungary
dDepartment of Chemistry, University of Jyväskylä, FIN-40014, Jyväskylä, Finland

Графическая аннотация:

Аннотация: Путь синтеза к гем-дифторированным циклогексановым β-аминокислотам, состоящий из процессов регио- и стереоселективного гидроксилирования, восстановления связей C = C, окисления спирта и дезоксофторирования, описанные ранее, был значительно усовершенствован. За счет миграции двойной связи, катализируемой Pd, промежуточные аллиловые спирты непосредственно и эффективно преобразуются в соответствующие насыщенные кетоны. Для расширения возможностей предложенного метода была предпринята попытка синтеза новых производных циклических β-аминокислот с фрагментом аллилового спирта путем использования селенорганических соединений.

Ключевые слова: β-аминокислоты, деоксофторирование, миграция двойной связи, окислительное деселенилирование, селеноциклизация.

Введение

Несмотря на то, что фторсодержащие органические соединения в природе встречаются довольно редко [1], их все чаще стали использовать в фармацевтической химии [2-5]. Причины успеха фторированных лекарственных средств - это преимущества фторирования, которые обусловлены уникальными свойствами атома фтора и связи типа «углерод-фтор» прежде всего из-за небольшого размера атома фтора, который способен изостерически заменять атомы водорода, гидрокси- или метокси- группы. Важно отметить, что введение фтора может эффективно подавлять процесс окислительного метаболизма, поскольку связи C – F прочнее связей C – H, а сверхвысокая электроотрицательность фтора снижает электронную плотность окружающих атомов. Введение фтора также делает более кислыми близлежащие функциональные группы, изменяя соотношение между заряженными и нейтральными лекарственными компонентами. Вместе с полезным полярным гидрофобным характером мотива C – F это изменение влияет на липофильность. Атом фтора в связях C – F с частичным отрицательным зарядом также может создавать новые полезные перспективные электростатические взаимодействия с целевыми молекулами [2, 5, 6].

Аминокислоты имеют большое значение для медицинской химии [7-20], в весьма разнообразном семействе соединений которых в последние десятилетия [9‑13,20] все большее внимание к себе стали привлекать циклические β-аминокислоты.

Эти соединения в виде субъединиц могут содержаться в биологически активных природных соединениях, например, в бластицидине S (1), амипуримицине (2), гугеротине и хрискандине (см. Схему 1) [9,10,21]. Многие низкомолекулярные производные β-аминокислот, включая такие натуральные соединения, как циспентацин (3) и оксетин, а также такие синтетические соединения, как икофунгипен и тилидин (4), также обладают биологической активностью (см. Схему 1) [9,10]. К весьма перспективным применениям циклических β-аминокислот можно отнести формирование β-пептидов, обладающих высокой устойчивостью к ферментативному расщеплению, и фолдамеров [11-13].

Схема 1. Биоактивные производные β-аминокислот.

Поскольку как фторорганические соединения, так и аминокислоты обладают большой ценностью, производным фторированных аминокислот в настоящее время уделяется все большее внимание. Наиболее изученные семейства соединений - это фторированные ациклические или циклические α-аминокислоты и фторированные ациклические β-аминокислоты [14-19]. Поскольку фторированные циклические β-аминокислоты практически не изучены [19-20], авторы в последнее десятилетие свое внимание сосредоточили на синтезе именно этих соединений и разработали значительное количество методов синтеза фторированных производных циклических β-аминокислот [22-37].

Обсуждение результатов

В более ранних своих работах авторы сообщали о синтезе гем-дифторированных производных β-аминокислоты циклогексана из β-аминокислот (±)-5 и (±)-14 циклогексена посредством регио- и стереоселективного гидроксилирования, восстановления связи C = C, окисления спирта и дезоксофторирования (см. Схемы 2 и 3) [22,23,38].

Синтез гем-дифторированной производной β-аминокислоты циклопентана (±)-37 из циклопентеновых β-аминокислот (±)-26 и (±)-27 был осуществлен по несколько путем (см. Схему 4) [26].

Схема 2. Исходный синтез 3,3-дифторированных β-аминоэфиров циклогексана(см. [22]).

Схема 3. Исходный синтез 5,5-дифторированных β-аминоэфиров циклогексана (см. [23]).

Схема 4. Исходный синтез гем-дифторированного β-аминоэфира циклопентана(±)-37 (см. [26]).

Однако мы поняли, что у этих методов есть некоторые проблемы. В способах, изображенных на Схемах 2 и 3, окислительно-восстановительно-нейтральные процессы (превращения аллильных спиртов (±)-8, (±)-9, (±)-20 и (±)-21 в кетоны (±)-10, (±)-11, (±)-22 и (±)-23) выполнялись в два последовательных этапа. Этот подход не является полностью оптимальным с экономической точки зрения, поскольку в синтезе, изображенном на Схеме 4, используются стехиометрические количества токсичного гидрида трибутилолова и опасного хлорхромата пиридиния (PCC).

Цель проведения исследований состояла в максимальном устранении указанных недостатков. Так, внимание было привлечено к катализируемому переходными металлами прямому превращению аллиловых спиртов в кетоны. Этот простой атом-экономичный процесс основан на изомеризации связи C = C в кольце субстрата с получением промежуточного енола, который таутомеризуется в более стабильную оксоформу (см. Рисунок 1). Непосредственной причиной этого превращения является более высокая прочность связи C = O по сравнению с прочностью связи C = C. Подобные реакции в основном протекают при гомогенном катализе, однако, как сообщалось, оказалось успешным и также использование таких гетерогенных катализаторов, таких как Pd/C [39], Pd/TiO2 [40], Pd/Al2O3 [41–42] или наночастицы Pd [43]. Дополнительным преимуществом этого превращения является простота обращения и разделения гетерогенных катализаторов, поэтому было принято решение об апробации окислительно-восстановительной изомеризации аллиловых спиртов с использованием катализатора Pd/C. Возможными побочными реакциями при этом являются реакции восстановления связи C = C субстрата или связи C = O продукта, поэтому для максимального увеличения выхода желаемого продукта требовался тщательный выбор условий реакции.

Рисунок 1. Прямое превращение аллиловых спиртов в кетоны за счет миграции связи C = C.

Первым модельным субстратом было производное аллилового спирта (±)-8. Нескольких попыток изменения ряда условий реакции (например, замены растворителя с EtOH на EtOAc и увеличения времени реакции) стало достаточно для сдвига в сторону окислительно-восстановительной изомеризации, после чего продукт (±)-10 был выделен с выходом 89% (см. Схему 5). Отметим, что первоначальное двухэтапное преобразование типа (±)-8 → (±)-10 обеспечивало общий выход продукта только 55%. Аналогичное преобразование соединения (±)-9 в кетон (±)-11 также оказалось успешным (см. Схему 5). Фактический выход в 92% выгодно отличается от 59% выхода при двухэтапном процессе. После этого были преобразованы кетоэфиры (±)-10 и (±)-11. Обработка трифторидом бис(2-метоксиэтил)аминосеры (Deoxofluor) в CH2Cl2 в соответствии с немного измененной методикой в течение 12 ч при комнатной температуре приводит к получению соответствующих дифторированных производных (±)-12 и (±)-13 (См. Схему 5).

Схема 5. Одностадийная окислительно-восстановительная изомеризация аллиловых спиртов (±)-8 и (±)-9 до соответствующих кетопроизводных.

Процесс окислительно-восстановительной изомеризации аллиловых спиртов (±)-20 и (±)-21 также протекал успешно (см. Схему 6), обеспечивая гораздо более высокие выходы, чем при использовании исходного протокола [(±)-20 → (±)-22: 64% (двустадийный метод) против 91% (новый одностадийный метод); (±)-21 → (±)-23: 63% (двустадийный метод) против 90% (новый одностадийный метод)]. Оба оксоэфира (±)-22 и (±)-23 в результате дезоксофторирования легко превращались в желаемые дифторированные продукты (±)-24 и (±)-25 (см. Схему 6).

Схема 6. Путь одноэтапной реакции окислительно-восстановительной изомеризации аллиловых спиртов (±)-20 и (±)-21 до соответствующих кетопроизводных

Для расширения возможностей этого нового метода авторы пытались синтезировать другие циклические β-аминоэфиры с фрагментами аллилового спирта. К сожалению, подвергнуть оксазолидинон (±)-30 элиминированию HI / открытию гетероцикла (см. Схемы 2 и 3) не удалось, поскольку ни t-BuOK, ни DBU не были способны индуцировать отщеплние HI. Обработка (±)-30 с помощью КОН в THF/H2O дала неожиданный продукт (±)-39 через раскрытие карбаматного цикла и SN2 замещения йода (см. Схему 7). Отметим, что в более раннем исследовании авторов диол (±)-39 не мог быть получен путем син-дигидроксилирования аминоэфира (±)-26 с использованием OsO4/NMO [44].

Схема 7. Реакции йодоксазолидинона (±)-30 с основаниями.

Для решения проблем элиминирования (отщепления) авторы обратились к опыту селенорганической химии. В аналогичных электрофильных процессах PhSe+ может принимать участие как I+ и удаляться при мягких условиях окисления (например, с помощью H2O2) [45–47]. Результат обработки эфиров β-аминоциклопентена с помощью PhSeBr зависел от защитной группы. Из N-бензоилированного продукта (±)-40 образуется производное селеноксазолина (±)-41, в то время как карбаматные защитные группы (в особенности Boc) приводят к образованию селеноксазолидинона (±)-44. N-Boc защита соединения (±)-44 с его последующим окислительным деселенилированием в основных условиях [47] давала требуемый продукт (±)-38 (см. Схему 8).

Схема 8. Путь селеноциклизации цис-циклопентеновых β-аминоэфиров.

К сожалению, все попытки открытия гетероцикла (±)-38 с помощью этоксида приводили к его разложению с образованием неидентифицируемых полимерных материалов.

Аналогичные преобразования N-Boc-защищенного трансаминоэфира (±)-27 приводили к образованию ненасыщенного оксазолидинона (±)-49 (см. Схему 9). Помимо ЯМР-анализа, структура промежуточного соединения (±)-48 была подтверждена рентгеноструктурным анализом его кристаллической структуры (см. Рисунок 2). Подробности определения его структуры представлены в экспериментальной части данной работы. Подобно его стереоизомеру (±)-38, обработка (±)-49 с помощью этоксида вместо разложения приводила к раскрытию гетероцикла.

Схема 9. Селеноциклизация транс-циклопентенового β-аминоэфира (±)-27.

Рисунок 2. Кристаллическая структура селенооксазолидинона (±)-48.

После этого к эфиру циклогексен-β-амину (±)-51 были последовательно применены операции селеноциклизации/N-защиты/окислительного деселенилирования. При этом окисление неожиданно привело к образованию сверхненасыщенного эфира (±)-55, наиболее правдоподобным объяснением чего является E1cb элиминирование в требуемом продукте (±)-54 под воздействием основания (см. Схему 10).

Разложение (±)-38 и (±)-49 при их обработке высокощелочным этоксидом можно объяснить аналогичными процессами E1cb элиминирования (получаемые крайне реакционно-способные α, β, γ, δ-ненасыщенные сложные эфиры легко подвергаются полимеризации).

Схема 10. Селеноциклизация β-аминоэфира циклогексена (±)-51.

Во избежание E1cb элиминирования перед окислительным деселенилированием можно выполнять раскрытие гетероцикла и заменять плохо уходящую гидроксильную группу на приемлемо уходящий карбамат. Даже в этом случае может оказаться необходимым провести окисление в кислых условиях (например, в среде MCPBA или H2O2/CF3COOH [46]) вместо основных условий, применявшихся выше. Эти исследования в настоящее время продолжаются в нашей лаборатории.

Выводы

Используя процесс одноэтапной окислительно-восстановительной изомеризации аллиловых спиртов в насыщенные кетоны, мы значительно улучшили синтез цис- и транс-изомеров 3,3- и 5,5-дифторированных 2-аминоциклогексанкарбоксилатов. Для расширения возможностей этого усовершенствованного метода были предприняты попытки получения различных β-аминоциклоалканкарбоксилатов с фрагментом аллилового спирта с использованием методов селенорганической химии. Некоторые ключевые промежуточные соединения имели тенденцию к E1cb элиминированию, и желаемые продукты не образовывались. Изменение синтетического пути синтеза с целью устранения источника проблемы все еще продолжается. В настоящее время исследуются другие варианты методов синтеза, связанные с развитием методов доступа к гем-дифторированным структурам.

Экспериментальная часть

Общая информация

Химические реактивы были куплены у компании Sigma-Aldrich. Растворители использовались в том же виде, что и при поставке. Температуры плавления определялись на аппаратуре Кофлера. Элементный анализ выполняют на анализаторе компании Perkin – Elmer (модель CHNS-2400 Ser II). Силикагель 60 F254 приобретался у компании Merck. Спектры ЯМР регистрировались при комнатной температуре на спектрометре компании Bruker (модель Avance 400) на частоте 400,13 МГц для 1H и на частоте 100,76 МГц для 13C, в растворе CDCl3 или D6-DMSO, с использованием для фиксации поля сигнала от дейтерия в растворителе. Химические сдвиги для 1H и 13C приводятся относительно ТМС. Производные β-аминокислот (±)-5-(±)-37, (±)-40, (±)-42, (±)-43 и (±)-51 - известные соединения, ранее описанные в литературе [22,23,26,38,48-50].

Общая методика изомеризации, катализируемой Pd

В раствор 1 ммоль аллилового спирта в 10 мл EtOAc вводят 15 мг Pd/C (10 % по массе). Реакционную смесь перемешивают при температуре 20°C в атмосфере водорода (при давлении 1 бар) в течение ночи, а затем фильтруют через стеклянный фильтр, покрытый Celite®. Полученный фильтрат сушат над Na2SO4 и концентрируют. Неочищенный продукт очищают методом колоночной хроматографии на силикагеле (н-гексан/EtOAc).

Общая методика селеноциклизации

К раствору 5 ммоль β-аминоэфира в 25 мл MeCN добавляют 5 ммоль PhSeBr, а полученную смесь перемешивают при температуре 20°C в течение 18 ч. За ходом реакции наблюдают с помощью метода тонкослойной хроматографии. После завершения перемешивания реакционную смесь разбавляют 60 мл EtOAc и промывают 2×20 мл насыщенного водного раствора NaHCO3. Органическую фазу сушат над Na2SO4 и концентрируют. Неочищенный продукт кристаллизуют из Et2O.

Общая методика для N-Boc защиты продуктов селеноциклизации

В раствор, состоящий из 30 мл ТГФ и 1,5 г селеноциклизированного соединения. вводят при температуре 0°C 2 экв. Et3N, 1 экв. Boc2O и 20 мол.% DMAP. Полученной смеси дают возможность нагреться до 20°C, затем перемешивают в течение 6 ч, реакционную смесь разбавляют 70 мл EtOAc и промывают водой 3×30 мл. Органическую фазу сушат над Na2SO4 и концентрируют. Неочищенный продукт очищают методом колоночной хроматографии на силикагеле (н-гексан/EtOAc).

Общая методика окислительного деселенилирования

В раствор 2 ммоль фенилселенилового β-аминоэфира в 25 мл ТГФ вводят 2 экв. NaHCO3 и 5 экв. H2O2 (в виде 30%-ного водного раствора) при температуре 0°C. Смеси дают возможность нагреться до 20°C, затем перемешивают в течение 30 мин. После добавления 2,5 экв. Et3N перемешивание продолжают еще в течение 14 ч, реакционную смесь разбавляют 90 мл EtOAc и промывают 2×20 мл воды. Органическую фазу сушат над Na2SO4 и концентрируют. Неочищенный продукт очищают методом колоночной хроматографии на силикагеле (н-гексан/EtOAc).

Реакция йодоксазолидинона (±)-30 с КОН/THF

В раствор 300 мг соединения (±)-30 в 15 мл ТГФ вводят 1 мл воды и 2 экв. КОН, смесь перемешивают при температуре 20°C в течение 28 ч, реакционную смесь разбавляют 20 мл воды и экстрагируют с помощью 3×10 мл CH2Cl2. Органическую фазу сушат над Na2SO4 и концентрируют. Неочищенный продукт очищают методом колоночной хроматографии на силикагеле (н-гексан/EtOAc).

Общая процедура фторирования кетоаминоэфиров

В раствор аминоэфира (±)-10, (±)-11, (±)-22 или (±)-23 (1,5 ммоль) в CH2Cl2 (15 мл) вводят одну каплю EtOH, затем по каплям при температуре 0°C прибавляют трифторид бис(2-метоксиэтил)аминосеры (Deoxofluor) (1,5 экв., 50% в толуоле), перемешивают при комнатной температуре в течение ночи и разбавляют смесь CH2Cl2 (25 мл). Органическую фазу промывают водным раствором NaHCO3, затем сушат над Na2SO4 и концентрируют. Неочищенный продукт очищают методом колоночной хроматографии на силикагеле (н‑гексан-EtOAc 4: 1).

Рентгеноструктурное исследование (±)-48

Кристаллографические данные регистрируют при 123 К с помощью дифрактометра с детектором, имеющим рабочую область ПЗС Nonius-Kappa и использующим монохроматизированный графит Mo-K-излучения с длиной волны  = 0,71073 Å (см. [51]). Структуру расшифровывают с помощью прямых методов с использованием программы SHELXS-97 [2], а полноматричную коррекцию выполняют методом наименьших квадратов на F2 с помощью этой же программы. Атомы водорода CH вводят на фиксированные расстояния от их атомов-матриц с фиксированными параметрами смещения. График ORTEP строят с помощью программы ORTEP-3 for Windows [53]. Номер осаждения CCDC 2051318 содержит дополнительные кристаллографические данные, которые используются в данной работе и которые можно получить бесплатно в Кембриджском центре кристаллографических данных по адресу http://www.ccdc.cam.ac.uk/conts/retrieving.html (или в Кембриджском центре кристаллографических данных, 12 Union Road, Кембридж CB2 1EZ , Великобритания; факс: (международный) + 44-1223-336-033; электронная почта: deposit@ccdc.cam.ac.uk).

Результаты кристаллографических исследований (±)-48, C20H25NO6Se, Mr = 454.37, monoclinic, space group P21/c (no. 14), a = 9.1060(1), b = 18.8854(3), c = 11.8729(2) Å, = 90, β = 90.73(1), = 90, V = 2041.62(5) Å3, T = 123 K, Z = 4, μ(Mo-Kα) = 1.478 mm-1. Total 4450 refelections, unique 3973. Refinement of 4450 reflections (257 parameters) with I > 2(I) converged at final R1 = 0.0236 ( R1 all data = 0.0289), wR2 = 0.0553 (wR2 all data = 0.0575), GOF = 1.049.

Дополнительную информацию по ЯМР спектрам соединений можно найти в английской PDF версии.

Благодарности

Авторы выражают свою благодарность Венгерскому исследовательскому фонду (NKFIH № K 119282) за финансовую поддержку, а также за финансовую поддержку проекта GINOP-2.3.2-15-2016-00038, выполняемого в рамках венгерского гранта EFOP-3.6.1-16-2016-00008, финансируемого ЕС. Авторы также благодарят Министерство людских ресурсов Венгрии за грант 20391/2018/FEKUSTRAT).

References

  1. Carvalho, M. F., Oliveira, R. S., Crit. Rev. Biotechnol., 2017, 37, 880-897.
  2. Hagmann, W. K. J., Med. Chem., 2008, 51, 4359-4369.
  3. Wang, J., Sánchez-Roselló, M., Aceña, J. L., del Pozo, C., Sorochinsky, A. E., Fustero, S., Soloshonok, V. A., Liu, H., Chem Rev., 2014, 114, 2432-2506.
  4. Zhou, Y., Wang, J., Gu, Z., Wang, S., Zhu, W., Aceña, J. L., Soloshonok, V. A., Izawa, K., Liu, H., Chem Rev., 2016, 116, 422-518.
  5. Han, J., Remete, A. M., Dobson, L. S., Kiss, L., Izawa, K., Moriwaki, H., Soloshonok, V. A., O’Hagan, D. J., Fluorine Chem., 2020, 239, 109639.
  6. Purser, S., Moore, P. R., Swallow, S., Gouverneur, V., Chem. Soc. Rev., 2008, 37, 320-330.
  7. Soloshonok, V. A., Izawa, K. (Eds.), Asymmetric Synthesis and Application of α-Amino Acids, ACS Symposium Series #1009, Oxford University Press, 2009.
  8. Liu, J., Han, J., Izawa, K., Sato, T., White, S., Meanwell, N. A., Soloshonok, V. A., Eur. J. Med. Chem., 2020, 208, 112736.
  9. Kiss, L., Fülöp, F. Chem Rev. 2014, 114, 1116-1169.
  10. Kiss, L., Mándity, I. M., Fülöp, F., Amino Acids, 2017, 49, 1441-1455.
  11. Martinek, T. A., Fülöp, F., Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 687-702.
  12. Gopalan, R. D., Del Borgo, M. P., Mechler, A. I., Perlmutter, P., Aguilar, M.-I., Chem. Biol., 2015, 22, 1417-1423.
  13. Lee, M.-R., Raman, N., Gellman, S. H., Lynn, D. M., Palecek, S. P., ACS Chem. Biol., 2014, 9, 1613-1621.
  14. Salwiczek, M., Nyakatura, E. K., Gerling, U. I. M., Ye, S., Koksch, B., Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 2135-2171.
  15. Moschner, J., Stulberg, V., Fernandes, R., Huhmann, S., Leppkes, J., Koksch, B., Chem. Rev., 2019, 119, 10718-10801.
  16. Qiu, X.-L., Qing, F.-L., Eur. J. Org. Chem., 2011, 3261-3278.
  17. Mei, H., Han, J., Klika, K. D., Izawa, K., Sato, T., Meanwell, N. A., Soloshonok, V. A., Eur. J. Med. Chem., 2020, 186, 111826.
  18. March, T. L., Johnston, M. R., Duggan, P. J., Gardiner, J., Chem. Biodivers., 2012, 9, 2410‑2441.
  19. Mikami, K., Fustero, S., Sánchez-Roselló, M., Aceña, J. L., Soloshonok, V., Sorochinsky, A., Synthesis, 2011, 19, 3045-3079.
  20. Kiss, L., Fülöp, F., Chem. Rec., 2018, 18, 266-281.
  21. Wang, S., Zhang, Q., Zhao, Y., Sun, J., Kang, W., Wang, F., Pan, H., Tang, G., Yu, B., Angew. Chem. Int. Ed., 2019, 58, 10558-10562.
  22. Kiss, L., Forró, E., Fustero, S., Fülöp, F., Org. Biomol. Chem., 2011, 9, 6528-6534.
  23. Kiss, L., Forró, E., Fustero, S., Fülöp, F., Eur. J. Org. Chem., 2011, 4993-5001.
  24. Nonn, M., Kiss, L., Hänninen, M. M., Sillanpää, R., Fülöp, F., Chem. Biodivers., 2012, 9, 2571-2580.
  25. Kiss, L., Nonn, M., Sillanpää, R., Fustero, S., Fülöp, F. Beilstein J., Org. Chem., 2013, 9, 1164‑1169.
  26. Kiss, L., Nonn, M., Forró, E., Sillanpää, R., Fustero, S., Fülöp, F., Eur. J. Org. Chem., 2014, 19, 4070-4076.
  27. Nonn, M., Kiss, L., Haukka, M., Fustero, S., Fülöp, F., Org. Lett., 2015, 17, 1074-1077.
  28. Ábrahámi, R. A., Kiss, L., Barrio, P., Fülöp, F., Tetrahedron, 2016, 72, 7526-7535.
  29. Kiss, L., Remete, A. M., Nonn, M., Fustero, S., Sillanpää, R., Fülöp, F., Tetrahedron, 2016, 72, 781-787.
  30. Kiss, L., Nonn, M., Sillanpää, R., Haukka, M., Fustero, S., Fülöp, F., Chem. Asian J., 2016, 11, 3376-3381.
  31. Remete, A. M., Nonn, M., Fustero, S., Fülöp, F., Kiss, L., Molecules, 2016, 21, 1493.
  32. Kiss, L., Petrovszki, Á., Vass, C., Nonn, M., Sillanpää, R., Haukka, M., Fustero, S., Fülöp, F., Chemistry Select, 2017, 2, 3049-3052.
  33. Remete, A. M., Nonn, M., Fustero, S., Haukka, M., Fülöp, F., Kiss, L., Beilstein J. Org. Chem., 2017, 13, 2364-2371.
  34. Remete, A. M., Nonn, M., Fustero, S., Haukka, M., Fülöp, F., Kiss, L., Eur. J. Org. Chem., 2018, 27-28, 3735-3742.
  35. Nonn, M., Fülöp, F., Kiss, L., Fluorine Notes, 2018, 1(116), 1-2, DOI: 10.17677/fn20714807.2018.01.01
  36. Ouchakour, L., Nonn, M., Kiss, L. Fluorine Notes 2019, 1(122), 1-2, DOI: 10.17677/fn20714807.2019.01.01
  37. Remete, A. M., Benke, Z., Kiss, L. Fluorine Notes 2019, 6(127), 3-4, DOI: 10.17677/fn20714807.2019.06.02
  38. Forró, E., Schönstein, L., Kiss, L., Vega-Peñaloza, A., Juaristi, E., Fülöp, F., Molecules, 2010, 15, 3998-4010.
  39. Musolino, M. G., Cutrupi, C. M. S., Donato, A., Pietropaolo, D., Pietropaolo, R., Appl. Catal. A, 2003, 243, 333-346.
  40. Musolino, M. G., De Maio, P., Donato, A., Pietropaolo, R., J. Mol. Catal. A: Chem., 2004, 208, 219-224.
  41. Zsolnai, D., Mayer, P., Szőri, K., London, G., Catal. Sci. Technol., 2016, 6, 3814-3820.
  42. Dékány, A., Lázár, E., Szabó, B., Havasi, V., Halasi, G.,· Sápi, A., Kukovecz, Á., Kónya, Z.,·Szőri, K., London, G. Catal. Lett., 2017, 147, 1834-1843.
  43. Sadeghmoghaddam, E., Gu, H., Shon, Y.-S., ACS Catal., 2012, 2, 1838-1845.
  44. Benedek, G., Palkó, M., Wéber, E., Martinek, T. A., Forró, E., Fülöp, F., Eur. J. Org. Chem., 2008, 21, 3724-3730.
  45. Wirth, T. (Ed.), Organoselenium Chemistry: Synthesis and Reactions; Wiley-VCH: Weinheim, Germany, 2012.
  46. Remete, A. M., Novák, T. T., Nonn, M., Haukka, M., Fülöp, F., Kiss, L., Beilstein J. Org. Chem., 2020, 16, 2562-2575.
  47. Parsons, P. J., Camp, N. P., Edwards, N., Sumoreeah, L. R., Tetrahedron, 2000, 56, 309-315.
  48. Kiss, L., Forró, E., Sillanpää, R., Fülöp, F., J. Org. Chem., 2007, 72, 8786-8790.
  49. Coldham, I., Price, K. N., Rathmell, R. E., Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 2111-2119.
  50. Fülöp, F., Palkó, M., Forró, E., Dervarics, M., Martinek, T. A., Sillanpää, R., Eur. J. Org. Chem., 2005, 3214-3220.
  51. Kanizsai, I., Szakonyi, Z., Sillanpää, R., D'Hooghe, M., De Kimpe, N., Fülöp, F., Tetrahedron: Asymmetry, 2006, 17, 2857.
  52. Sheldrick, G.M., A short history of SHELX., Acta Cryst., 2008, A64, 112-122.
  53. Farrugia, L. J. J., Appl. Cryst., 1997, 30, 565.

Статья рекомендована к публикации членом редколлегии д.х.н. С.М. Игумновым

Fluorine Notes, 2021, 134, 5-6

© 1998-2021 Fluorine Notes. All Rights Reserved.