ISSN 2071-4807
Издание журнала осуществляется при поддержке ООО НПО "Пим-Инвест" и ИНЭОС РАН
Выпуск № 1(110), январь - февраль 2017 — "Получение новых алкилирующих агентов и пиролидинов из фторсодержащих γ-лактоновых прекурсоров"
Назад к выпуску № 1(110) , январь - февраль 2017

Fluorine Notes, 2017, 110, 1-2

Получение новых алкилирующих агентов и пиролидинов из фторсодержащих γ-лактоновых прекурсоров

László Orha и József Rábai*

Institute of Chemistry, Eötvös Loránd University, P. O. Box 32, H-1518, Budapest 112, Hungary
e-mail: rabai@elte.hu

Аннотатия: 5-перфторалкил-пентан-1,4-диолы полученные путем восстановления фторированных γ-лактоновых прекурсоров легко преобразуются в 5-префторалкил-пентан-1,4-диодиды или 5-перфторалкил-пентан-1,4-димезилаты. Эти новые бис-алкилирующие реагенты были подвергнуты реакции с первичными аминами для получения фторсодержащих N-замещенных-пирролидинов.

Ключевые слова: фторсодержащие (=перфторалкил замещенные) γ-валеролактоны, фторсодержащие алкилирующие агенты и пирролидины.

Horváth предложил считать γ-валеролактон (GVL) идеальной жидкостью из возобновляемых источников, которая может использоваться для производства как энергии, так и потребительской продукции на основе углерода [1]. С другой стороны, фторная химия использует уникальные физико-химические свойства фторуглеродов и структурных элементов, полученных из них, облегчая отделение фазы фторсодержащего катализатора и/или реагентов из органических жидких фаз [2].

Мы протестировали два 4-(перфторалкилметил)-γ-бутиролактона (1a,b) на предмет, являются ли они подходящими прекурсорами для синтеза новых фтористых реагентов. Данные лактоны были получены с помощью добавления радикальной цепи перфторалкил иодидов к 4-пентеновой кислоте с последующей лактонизацией с помощью основания образованных 4-иодо-5-перфторалкил-пентаноата интермидиатов в соответствии с описанными в статье [3] процедурами (Схема 1).

Схема 1. Полифторалкил-лактонизация 4-пентеновых кислот (Cf. Ref. 3).

Фторсодержащие GVLs (1a,b) были восстановлены с помощью LiAlH4 в кипящем эфире для получения 5-(F-алкил)-1,4-пентандиолов (2a,b) с выходом в 70-75% после рекристаллизации сырых диолов из ТГФ (тетрагидрофурана) (Схема 2). Их можно использовать для синтеза фторсодержащих бис-алкилирующих реагентов таких, как 5-перфторгексил-1,4-дииодопентан (3a) и 5-перфторгексил- или 5-перфтороктил-1,4-пентандиил-бис(метансульфонатов) (4a,b), соответственно (Схема 3).

Схема 2. Синтез новых фторсодержащих дифункциональных алкилирующих реагентов (3 и 4).

Фторсодержащий дииодид (3a) был получен нагреванием прекурсора диола (2a) со смесью красного фосфора и йода в соответствие с простой процедурой, разработанной для синтеза первичных фторсодержащих алкил иодидов [4], в то время как димезилаты 4a,b были получены с помощью реакции фторсодержащих диолов 2a,b с небольшими излишками как метансульфонил хлорида, так и триэтиламина в растворе эфира при температуре льда по аналогии с описанными методами (Схема 2) [5].

В соответствии с литературными данными, фторсодержащий 1,4-диол с более коротким перфторалкиловым фрагментом (Rfn = C6F13, 2a) был получен многостадийной реакцией, включающей расширение кольца кремний-циклобутанового производного с последующим раскрытием кольца образующегося 2-фторалкил кремний-циклопентанового производного, как описано Matsumoto с сотр. [6] (Схема 3).


Схема 3. Синтез фторсодержащего диола 2a на основе силоциклоалкана [6].

Фторсодержащий дииодид 3a также может быть получен как побочный продукт при инициированной с помощью AIBN (Азобисизобутиронитрила) реакции радикального присоединения н- C6F13I к 4-пентен-1-олу с образованием 2-(1Н,1Н-перфторгексил)-ТГФ как главного продукта реакции. Дииодид выделяли и доочищали дистилляцией и хроматографией в соответствии с методом, описанным Greiner с сотр. в работе [7].

Схема 4. Метод из литературы для получения 5-перфторгексил-1,4-дииодпентана 3a [7].

Окончательно, мы получили ряд of N-замещенных-пирролидинов (5) путем нагревания смеси алкилирующих реагентов с избытком анилина, бензиламина, 1-нафтиламина или (R/S)-1-фенилэтиламина соответственно в отсутствии растворителей при температуре 100oC в течении 3 часов. Последующей экстракцией смесью 10% водного NaOH с гексаном целевые пирролидины были выделены и затем очищены хроматографией (SiO2/гексан). Пирролидины 5 были получены с выходами в 45-89% в виде бледно-желтых масел или белых кристаллов (Схема 3). Новые соединения охарактеризованы с помощью ИК-спектроскопии и 1H-,13C- и 19F-ЯМР спектроскопии (Экспериментальная часть).

Схема 5. Синтез 2-(перфторалкилметил)-пирролидинов двойным алкилированием первичных аминов.

Хотя пирролидины 5 были получены в качестве рацематов (5a,b-A,B,C) или диастереоизмерных соединений (5a,b-D) мы планируем их оптическое расширение [8] для тестирования в качестве органокатализаторов в реакции вызванной каким-либо основанием [9].

Экспериментальная часть

1H-, 13C- and 19F-ЯМР спектры были записаны на приборе Bruker Avance 250 с использованием 5мм инверсной 1H/13C/31P/19F измерительной головки при комнатной температуре. Химические сдвиги (δ) даны в частях на миллион (м.д. миллионных долях) единицах относительно внутреннего стандарта TMS (δ=0.00 для 1H, δ=0.00 для 13C) и CFCl3 как внешнему стандарту (δ=0.00 для 19F). Величины температур плавления были определены на приборе для определения температуры плавления марки Böetius и являются нескорректированными.

Общая методика для синтеза 5-перфторалкил-1,4-пентандиолов (ОМ-1)

LiAlH4 (181 мг, 4.78 ммоль) суспендировали в абсолютном эфире (6 mL) в атмосфере аргона и затем при охлаждении и перемешивании добавляли раствор F-GVL (1a,b; 4.78 ммольl) в абсолютном эфире (15 mL), чтобы поддерживать температуру реакции около 0oC. Затем реакционную массу перемешивали при комнатной температуре с обратным холодильником в течение часа. После этого реакционную массу охлаждали до 0oC и аккуратно обрабатывали водой (20 mL), затем слой эфира отделяли. Водный слой экстрагировали с помощью эфира и смешанные экстракты осушали Na2SO4, фильтровали и выпаривали для получения сырых диолов в качестве твердых веществ. Далее продукты очищали с помощью рекристаллизации из ТГФ.

6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-тридекафторундекан-1,4-диол (2a)

В соответствие с ОМ-1 восстановление лактона 1a ( 2.00 g, 4.78 ммоль) дает 1.51 г (75%) целевого диола в виде белого твердого вещества; Т плавления = 59-60°C. 1H ЯМР (CDCl3) δ: 1.43-1.92 (4H, м), 2.02-2.47 (2H, м), 2.58-3.49 (2H, br.), 3.58-3.79 (2H, м), 4.06-4.25 (1H, м), 13C ЯМР (CDCl3) δ: 28.8, 35.4, 38.4 (t, J = 21.6 Hz), 63.0, 65.5, 100-120 (Rf6-цепь), 19F ЯМР (CDCl3) δ: -81.3 (3F), -113.6 (2F), -122.3 (2F), -123.4 (2F), -124.2 (2F), -126.6 (2F).

6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,13-гептадекафтортридекан-1,4-диол (2b)

В соответствие с ОМ-1 восстановление лактона 1b ( 2.48 г, 4.78 ммоль) дает 1.75 г (70%) целевого диола в виде белого твердого вещества; Т плавления = 73-74°C. ИК (KBr, ν, см-1): 3317, 3210, 2946, 1246, 1197, 1143, 1114, 1037, 961, 655, 639, 608.
1H ЯМР (CDCl3) δ: 1.38-1.88 (4H, м), 1.94-2.55 (2H, м), 1.31-2.88 (2H, br.), 3.58-3.85 (2H, м), 4.11-4.31 (1H, м). 13C ЯМР (DMSO-d6) δ: 28.8, 34.6, 37.6 (t, J = 20.8 Герц), 61.1, 63.9, 100-120 (Rf8-цепь). 19F ЯМР (CDCl3) δ: -81.3 (3F), -113.6 (2F), -121.6 (2F), -122.3 (2F), -123.4 (4F), -124.2 (2F), -126.6 (2F).

Типовая методика (ТМ): 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-тридекафтор-8,11-дииодундекан (3a)

В трубку из пирекса объемом 25 мл с тефлоновым клапаном помещали диол 2a (1.00 г, 2.37 ммоль), йод (750 мг, 2.95 ммоль), сухой красный фосфор (63 мг, 2.03 ммоль) и магнитную мешалку, затем продували аргоном и клапан закрывали. Смесь перемешивали при 140oC масляной бане в течение 4 часов. Затем охлаждали до комнатной температуры и открывали. После добавления по каплям насыщенного водного Na2CO3 продукт выделяли экстракцией с использованием пентана (2x10 mL). Комбинированные пентановые экстракты промывали водным Na2CO3 пока фиолетовый цвет йода не уходил. Затем пентановые фазы осушали (Na2SO4), фильтрат концентрировали и остаточное масло перегоняли при давлении 16мм рт. ст. на масляной бане с температурой 130oC. Выход: 1.29 г (85%) бесцветного масла.

1H ЯМР (CDCl3) δ: 1.75-2.31 (5H, м), 2.57-3.12 (2H, м), 3.15-3.31 (2H, м), 4.22-4.42 (1H, м). 13C ЯМР (CDCl3) δ: 4.4, 18.7, 33.6, 41.2, 42.1 (t, J = 20.7 Hz), 100-120 (Rf6-цепь). 19F ЯМР (CDCl3) δ: -81.5 (3F), -113.7 (2F), -122.4 (2F), -123.5 (2F), -124.2 (2F), -126.8 (2F).

Общая методика для получения димесилатов (ОМ-2)

К перемешиваемому раствору диола 2a или 2b (4.74 ммоль) и триэтиламина (1.12 г, 11.8 ммоль) в эфире (20 mL) добавляли по каплям метансульфонил хлорид (1.20 г, 10.4 ммоль), растворенный в эфире (10 mL), при 0°C. Затем смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре, при этом образовался белый осадок (Выпавшая фаза). Затем смесь разбавляли этилацетатом (30 mL) и добавляли воду (20 mL). Жидкие фазы разделяли и водный слой экстрагировали с помощью этилацетата (2 x 20 mL). Органический слой сушили Na2SO4, фильтровали и растворитель выпаривали. Полученные сырые твердые вещества перекристализовывали из этилацетата.

6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-тридекафтордекан-1,4-диил диметансульфонат (4a)

В соответствие с ОМ-2 реакция диола 2a (2.00 г, 4.74 ммоль) дает 2.14 г (78%) 4a в виде белых кристаллов; Tпл =79-80°C/ EtOAc. ИК (KBr, ν, см-1): 1346, 1233, 1171, 1142, 1089, 1067, 975, 926, 864, 842, 697, 647, 574 cm-1, 1H ЯМР (CDCl3) δ: 1.83-2.10 (4H, m), 2.23-2.80 (2H, m), 3.02 (3H, s), 3.05 (3H, s), 4.16-4.37 (2H, m), 5.06-5.23 (1H, m), 13C ЯМР (CDCl3) δ: 24.7, 31.8, 35.4 (t, J = 21.4 Гц), 37.3, 38.8, 68.8, 74.0, 100-120 (Rf6-цепь), 19F ЯМР (CDCl3) δ: -126.2 (2F), -123.6 (2F), -122.9 (2F), -121.8 (2F), -113.1 (2F), -80.8 (3F).

6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,13-гептадекафтортридекан -1,4-диил диметансульфонат (4b)

В соответствие с ОМ-2 реакция диола 2b (3.00 г, 5.75 ммоль) дает 2.96 г (76 %) 4b в виде белых кристаллов; Tпл =96-97°C/ EtOAc. ИК 1346, 1198, 1170, 1145, 1117, 1067, 974, 925, 863, 830, 776, 705, 658, 609 см-1 1H ЯМР (CDCl3) δ: 1.80-2.07 (4H, m), 2.27-2.76 (2H, m), 3.01 (3H, s), 3.04 (3H, s), 4.15-4.36 (2H, m), 5.05-5.22 (1H, m), 13C ЯМР (CDCl3) δ: 24.4, 31.8, 35.4 (t, J = 21.4 Гц), 37.4, 38.9, 68.8, 74.0, 100-120 (Rf8-цепь). 19F ЯМР (CDCl3) δ: -126.2 (2F), -123.5 (2F), -122.8 (2F), -121.9 (4F), -121.6 (2F), -113.0 (2F), -80.9 (3F)

Общая методика синтеза пирролидинов (ОМ-3)

Фторалкилирующий реагент 3a и/или 4a и 4b (1.0 mmol) был смешан с избытком анилина (A, 1.0 mL, 11 mmol), бензиламина (B, 1.0 mL, 9.2 mmol), 1-нафтиламина (C, 1.0 g, 7.0 mmol) или (±)-1-фенилэтиламина (D, 1.0 mL, 7.8 mmol) соответственно и реакционная смесь перемешивалась на масляной бане при 100 °C в течении 3-х часов. На прохождение реакции указывало образование второй жидкой фазы. После этого реакционную массу охлаждали до комнатной температуры и нижний слой отделяли. Верхний слой обрабатывали 1M NaOH (1 mL) и экстрагировали гексаном (3 x 1mL). Экстракт гексана и ранее отделенный нижний слой объединяли и осушали с помощью Na2SO4. После фильтрования растворитель отгоняли при вакууме и сырец очищали с помощью хроматографии (SiO2/гексан).

1-фенил-2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-тридекафторгептил0пирролидин (5aA)

Выход: 390 мг (82%, масло бледно-желтого цвета, IR (KBr, ν, см-1): 2955, 1599, 1504, 1231, 1184, 1141, 1120, 1035, 809, 746, 691, 647 см-1, 1H ЯМР (CDCl3) δ: 1.92-2.24 (5H, m), 2.37-2.67 (1H, m), 3.14-3.29 (1H, m), 3.42-3.55 (1H, m), 4.16-4.31 (1H, m), 6.57-6.68 (2H, d), 6.71-6.82 (1H, t), 7.23-7.37 (2H, t) 13C ЯМР (CDCl3) δ: 23.4, 32.2, 33.7 (t, J = 20.7 Гц), 48.1, 52.6, 112.2, 116.7, 129.9, 146.5, 100-120 (Rf6-цепь).

1-бензил-2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-тридекафторгептил)пирролидин (5aB)

Выход: 380 мг (77 %), масло бледно-желтого цвета), IR (KBr, ν, см-1): 2972, 2795, 1454, 1365, 1319, 1233, 1190, 1142, 1048, 811, 729, 698, 655 см-1, 1H ЯМР (CDCl3) δ: 1.55-1.90 (3H, m), 1.93-2.28 (3H, m), 2.28-2.62 (1H, m), 2.75-3.08 (2H, m), 3.33 (1H, d), 3.96 (1H, d), 7.02-7.43 (5H, m), 13C ЯМР (CDCl3) δ: 22.4, 32.0, 36.1 (t, J = 20.2 Гц), 53.5, 57.3, 58.6, 127.0, 128.3, 128.7, 139.0, 100-120 (Rf6-цепь)

1-(нафтален-1-ил)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-тридекафторгептил)пирролидин (5aC)

Выход: 455 мг (86 %), масло бледно-желтого цвета, ИК (KBr, ν, см-1): 2927, 2853, 1576, 1366, 1238, 1194, 1142, 1046, 1017, 800, 792, 773, 694, 652, 566 cm-1, 1H ЯМР (CDCl3) δ: 1.76-2.23 (4H, m), 2.35-2.73 (2H, m), 2.77-3.00 (1H, m), 3.82-3.96 (1H, m), 3.99-4.16 (1H, m), 7.10 (1H, d), 7.39-7.63 (4H, m), 7.80-7.91 (1H, m), 8.16-8.28 (1H, m) 13C ЯМР (CDCl3) δ: 23.9, 32.6, 34.9 (t, J = 20.2 Гц), 53.5, 55.7, 114.0, 123.3, 124.4, 125.1, 125.9, 128.2, 130.3, 134.9, 145.7, 100-120 (Rf6-цепь)

1-(1-Фенилэтил)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-тридекафторгептил)пирролидин (5aD)

Выход: 230 мг (45 %), смесь диастереомеров, масло бледно-желтого цвета, ИК (KBr, ν, см-1): 2975, 1453, 1360, 1233, 1191, 1142, 1119, 1047, 842, 810, 700, 645, 565 cm-1, 1H ЯМР (CDCl3) δ: 1.42 (3H, d), 1.48 (3H, m), 1.56-1.86 (6H, m), 1.86-2.16 (4H, m), 2.25-2.58 (4H, m), 2.72-3.03 (2H, m), 3.06-3.35 (2H, m), 3.69 (1H, q), 3.80 (1H, q) 7.13-7.47 (10H, m), 13C NMR (CDCl3) δ: 18.6, 21.6, 23.0, 23.3, 31.7, 32.0, 36.0 (t, J = 20.2 Гц), 36.8 (t, J = 20.2 Гц) 49.8, 50.0, 53.1, 54.8, 61.0, 61.6, 127.0, 127.1, 127.5, 127.8, 128.2, 128.3, 142.5, 144.5, 100-120 (Rf6-цепь)

2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-гептадекафторнонил)-1-фенилпирродидин (5bA)

Выход: 476 мг (82 %), твердое вещество белого цвета (Tпл: 70-71 °C), ИК (KBr, ν, см-1): 1600, 1506, 1369, 1197, 1146, 1115, 1046, 992, 745, 692, 649, 560 см-1, 1H ЯМР (CDCl3) δ: 1.84-2.30 (5H, m), 2.31-2.69 (1H, m), 3.06-3.33 (1H, m), 3.35-3.58 (1H, m), 4.12-4.32 (1H, m), 6.56-6.70 (2H, d), 6.70-6.82 (1H, t), 7.20-7.38 (2H, t) 13C NMR (CDCl3) δ: 23.0, 31.8, 33.3 (t, J = 21.1 Hz), 47.7, 51.7, 111.8, 116.4, 129.5, 146.1, 100-120 (Rf8-цепь).

1-Бензил-2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-гептадекафторнонил)пирролидин (5bB)

Выход: 460 мг (78 %), твердое вещество белого цвета, ИК (KBr, ν, см-1): 2959, 2802, 1495, 1369, 1329, 1193, 1145, 1134, 1116, 1029, 963,749, 700, 652, 557 cm-1, 1H ЯМР (CDCl3) δ: 1.55-1.87 (3H, m), 1.95-2.27 (3H, m), 2.29-2.62 (1H, m), 2.74-3.02 (2H, m), 3.34 (1H, d), 3.96 (1H, d), 7.18-7.41 (5H, m), 13C ЯМР (CDCl3) δ: 22.4, 32.0, 36.1 (t, J = 20.2 Hz), 53.5, 57.3, 58.6, 127.0, 128.3, 128.7, 139.0, 100-120 (Rf8-chain).

2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-Гептадекафторнонил)-1-(нафтален-1-ил)пироллидин (5bC)

Выход: 560 мг (89 %), твердое вещество белого цвета (Tпл: 68-69 °C), IR (KBr, ν, см-1): IR 1574, 1398, 1329, 1240, 1197, 1146, 1115, 1047, 964, 798, 775, 703, 656, 560 см-1, 1H ЯМР (CDCl3) δ: 1.80-2.24 (4H, m), 2.35-2.70 (2H, m), 2.79-3.00 (1H, m), 3.77-3.97 (1H, m), 3.99-4.19 (1H, m), 7.11 (1H, d), 7.36-7.66 (4H, m), 7.78-7.93 (1H, m), 8.16-8.31 (1H, m) 13C NMR (CDCl3) δ: 23.8, 32.5, 35.0 (t, J = 20.2 Hz), 53.5, 55.6, 114.1, 123.3, 124.3, 125.1, 125.9, 128.2, 130.4, 134.9, 145.7, 100-120 (Rf8-цепь).

2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-гептадекафторнонил) 1-(1-фенилэтил)пирролидин (5bD)

Выход: 460 мг (76 %), диастереомерная смесь, масло бледно-желтого цвета, ИК (KBr, ν, см-1): 2975, 1453, 1237, 1199, 1144, 1113, 970, 872, 765, 718, 700, 655, 559 см-1, 1H ЯМР (CDCl3) δ: 1.42 (3H, d), 1.47 (3H, d), 1.61-1.86 (6H, m), 1.86-2.24 (4H, m), 2.29-2.61 (4H, m), 2.76-3.03 (2H, m), 3.07-3.35 (2H, m), 3.69 (1H, q), 3.79 (1H, q) 7.12-7.49 (10H, m), 13C ЯМР (CDCl3) δ: 18.6, 21.6, 23.0, 23.3, 31.7, 32.0, 36.0 (t, J = 20.2 Гц), 36.8 (t, J = 20.2 Гц) 49.8, 49.9, 53.1, 54.8, 61.0, 61.5, 127.0, 127.1, 127.6, 127.8, 128.2, 128.3, 142.6, 144.6, 100-120 (Rf8-цепь).

Благодарность

Мы благодарим National Research, Development and Innovation Office (NKFIH OTKA K115764) за финансовую поддержку. Один из авторов (L.O.) благодарит ’Gedeon Richter Centenary Fund’ за предоставление докторской стипендии.

Литература

  1. Horváth, I.T.; Mehdi, H.; Fábos, V.; Boda, L.; Mika, L.T. "γ-Valerolactone—a sustainable liquid for energy and carbon-based chemicals". Green Chemistry 2008, 10 (2) 238-242. DOI: 10.1039/B712863K
  2. Horváth, I.T., Rábai, J. Facile Catalyst Separation without Water: Fluorous Biphase Hydroformylation of Olefins. Science 1994, 266, 72-75; DOI:10.1126/science.266.5182.72; (b) Handbook of Fluorous Chemistry, Gladysz, J.A.; Curran, D.P.; Horváth, I.T., Eds.; Wiley/VCH: Weinheim, 2004; DOI: 10.1002/3527603905 ; (c) Fluorous Chemistry, Volume Editor: Horváth, I.T.; Topics in Currant Chemistry, Springer, Vol. 308, 2012; Heidelberg. DOI 10.1007/978-3-642-25234-1.
  3. Zou, X.; Wu, F.; Shen, Y.; Xu, S.; Huang, W. Synthesis of polyfluoroalkyl-γ-lactones from polyfluoroalkyl halides and 4-pentenoic acids, Tetrahedron 2003, 59, 2555–2560; http://dx.doi.org/10.1016/S0040-4020(03)00250-3; (b) Wu, F.; Yang, X.; Wang, Z.; Huang, W. Studies on sulfinatodehalogenation: The addition of polyfluoroalkyl iodides to olefins promoted by sodium bisulfite and sodium sulfite. J. Fluorine Chem. 2007, 128, 84–86. http://dx.doi.org/10.1016/j.jfluchem.2006.10.001; (c) Zhu, Y.; Yang, X.; Fang, X.; Yang, X.; Ye,L.L.; Cai, W.; Zhang, Y.; Wu, F. Sodium dithionite initiated reaction of pent-4-en-1-amines with fluoroalkyl iodides for the synthesis of 2-fluoroalkyl pyrrolidine derivatives, Tetrahedron 2011, 67, 1251-1257. doi:10.1016/j.tet.2010.11.090
  4. Menczinger, B.; Jakab, G.; Szabó, D.; Rábai, J.; Synthesis of 1-Iodo-3-perfluoroalkyl propanes and 1-Iodo-4-perfluoroalkylbutanes, Fluorine Notes, No 3(94) 2014 (May-June);
    http://notes.fluorine1.ru/public/2014/3_2014/letters/letter3.html (accessed 04.02.17).; (b) Menczinger, B.; Jakab, G.; Szabó, D.; Rábai, J.; Синтез 1-йод-3-перфторалкилпропан ов и 1-йод-4-перфторалкилбутанов; Фторные заметки, No 3(94) 2014 (Май — Июнь);
    http://notes.fluorine1.ru/public/2014/3_2014/letters/rusletter3.html (accessed 04.02.17).
  5. Nemes, A.; Tölgyesi, L.; Bodor, A.; József Rábai, Szabó, D.; Greener fluorous chemistry: Convenient preparation of new types of ‘CF3-rich’ secondary alkyl mesylates and their use for the synthesis of azides, amines, imidazoles and imidazolium salts. J. Fluorine Chem. 2010, 131, 1368-1376. http://dx.doi.org/10.1016/j.jfluchem.2010.10.001
  6. Matsumoto, K.; Miura, K.; Oshima, K.; Utimoto, K. Potassium t-butoxide or silver acetate induced ring enlargement of silacyclobutane into silacyclopentane. Application to the Synthesis of 1,4-Diol. Tetrahedron Letters, 1991 ,  32,  6383 – 6386; http://dx.doi.org/10.1016/0040-4039(91)80175-6; (b) Matsumoto, K.; Takeyama, Y.; Miura, K.; Oshima, K.; Utimoto, K. Nucleophile-Induced Ring Enlargement of 1-(1-Iodoalkyl)silacyclobutane and 1-(1,2-Epoxyalkyl)silacyclobutane into Silacyclopentane. Application to the Syntheses of 1,4-Diol, 4-Alken-1-ol, and 1,4,5-Triol Bull. Chem. Soc.Jpn., 1995, 68, 250 – 261; DOI: http://dx.doi.org/10.1246/bcsj.68.250
  7. Greiner, J.; Milius, A.; Riess, J. G. Addition of perfluoroalkyl iodides to 4-pentenol and its derivatives: one-pot preparation of 2-[(F-alkyl)methyl]-tetrahydrofurans, J. Fluorine Chem., 1992, 56, 285-293. http://dx.doi.org/10.1016/S0022-1139(00)81175-6
  8. Rábai, J., Nemes, A., Farkas, V., Szabó, D. Unusual optical resolution processes for racemic carboxylic acids; ICOS-20 - 20th International Conference on Organic Synthesis - 29 June - 4 July 2014 – MKE/HCS/, Budapest, Hungary, http://www.icos20.hu/images/stories/abstracts/Oral/L-25_abstract231.pdf (accessed 04.02.17)
  9. Mukherjee, S.; Yang, J. W.; Hoffmann, S.; List, B., Asymmetric Enamine Catalysis, Chem. Rev. 2007, 107, 5471−5569. DOI: 10.1021/cr0684016

Fluorine Notes, 2017, 110, 1-2

Назад к выпуску № 1(110) , январь - февраль 2017
© 1998-2025 Fluorine Notes. All Rights Reserved.